赛默飞世尔

测试条件仪器：ICS 3000系统
分析柱：IonPac AS 19，250×2 mm；
保护柱：IonPac AG 19，50×2 mm
柱温：30 ℃
淋洗液：KOH（淋洗液在线发生装置产生），梯度淋洗，0-18 min，5 mmol/L；18-25 min，50 mmol/L；
淋洗液源：带有CR-ATC的EGC II KOH
流速：0.3 mL/min；
定量环：100 µL
抑制器：ASRS ULTRA II 4 mm，自循环电抑制，电流为89 mA
检测方式：MS

质谱条件的选择选取m/e=127（BrO 3 - ），离子的选择是基于分子碎片理论和实际响应信号大小的原则。

线性、检出限和定量限取0.1 mg/L浓度的溴酸根离子标准溶液，在上述条件下重复进样9次，计算其相对标准偏差（RSD）。溴酸根离子的保留时间和峰面积RSD分别为0.23%和0.68%。结果表明，其精密度较好。
取溴酸根离子系列标准溶液按上述色谱条件进样，以峰面积对浓度计算线性回归方程，以3倍信噪比计算检出限为0.5 µg/L。结果表明，其线性曲线拟合方程(以面积计算)为Y=132.22x-132.59，线性相关系数r=99.96%。

样品前处理方法称取5 g（精确至0.1 g）样品于具塞三角瓶中。加入30 mL*3次石油醚洗去油脂。倾去石油醚，在50 ℃下干燥。加入50 mL去离子水，迅速摇匀置振荡器上振荡20 min，取下，静置，将大部分清液转入离心管中，10000转/min离心15 min，移出上清液备用。将上清液依次通过0.22 µm水性样品滤膜和OnGuard RP， OnGuardAg/H柱，弃去前10 mL流出液，收集其后流出液直接进行色谱分析。

结果和讨论离子色谱条件的选择
面包中常含有较高浓度的Cl - 、NO 3 - 和SO 4 2- 等，经臭氧消毒后可能产生µg/L级的溴酸盐，因此在分析食品中的溴酸盐时，既需要选用柱容量较高的分析柱，同时需要方法对溴酸盐有较高的灵敏度和较低检出限。IonPac AS19阴离子交换柱是柱容量较高（61.5 µeq/column，2 mm）的分析柱，该分析柱的固定相是由新型超多接枝阴离子交换缩聚物组成，同时用高容量树脂优化了柱子对溴酸盐的选择性。IonPac AS19阴离子交换柱亲水性高，对OH - 型淋洗液具有选择性。因此，实验选用IonPac AS19作为分析柱。
离子色谱分析阴离子常用淋洗液主要有碳酸盐型和OH - 型。碳酸盐型淋洗液是应用广泛的淋洗液，碳酸盐类淋洗液经过抑制器抑制后转变为碳酸，会有部分电离出H + 和CO 3 2- ，使背景电导高，灵敏度低，水负峰大，不适合大体积进样和作梯度淋洗。而OH - 型淋洗液经过抑制器抑制后转变为水，这样背景电导低（一般在5 µS以下），水负峰小，灵敏度高，在大体积进样时不会影响弱保留组分的分离及定量。但OH - 型淋洗液也存在着一些问题，即易吸收空气中的CO 2 ，使其淋洗强度改变和引起基线漂移。故实验选用Dionex EG在线发生器在线产生KOH作为淋洗液，只用水即可连续产生不同浓度的高纯度KOH溶液，实现了用等度泵作梯度淋洗。自动再生在线捕获柱CR-TC可在线除去淋洗液中的阴离子杂质，消除CO 3 2- 的干扰，使基线稳定，噪音小，方法的重现性好。
从市场和超市中选取两种面包产品，上述离子色谱条件分析，所得回收率结果分别为98%和106%。样品加标色谱图如图2所示。表1为面包样品的测定结果。由这些数据可以看出，在所检测的两种面包中均含有不同含量的溴酸盐。